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“哈喇味”人們很熟悉,家里的油、點心等食物放時間久了,就會產(chǎn)生一股又苦又麻、刺鼻難聞的味道,老百姓俗稱“哈喇味”。
食品的氧化、酸敗及出現(xiàn)哈喇味是食品問題中較為常見的一類,氧化可能使食品營養(yǎng)價值降低、風(fēng)味喪失甚至變質(zhì),給食品企業(yè)帶來不可預(yù)估的損失,非常頭疼。
含油高的食物若儲存時間過長,很容易變哈喇。含油脂較多的油類、奶粉、餅干、糕點、魚肉類的干腌制品、罐頭、核桃、花生、瓜子、方便面等食物都很容易產(chǎn)生哈喇味。
有哈喇味的食物不僅難聞、難吃,吃了有哈喇味的食物會攝入大量油脂變質(zhì)產(chǎn)生的氧化自由基,以致增加患心腦血管疾病和癌癥的風(fēng)險。吃了有哈喇味的食品,可能引起惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等消化系統(tǒng)癥狀,長期食用還可能誘發(fā)消化道潰瘍、脂肪肝等病。此外,油脂變質(zhì)時產(chǎn)生的過氧化脂自由基還會破壞人體內(nèi)的酶類,使人體新陳代謝發(fā)生紊亂,表現(xiàn)為食欲不振、失眠健忘等。
近來有科學(xué)研究發(fā)現(xiàn),食用有哈喇味的食物還可以誘發(fā)癌癥,美國研究人員曾用出現(xiàn)酸敗的食用油喂養(yǎng)動物,結(jié)果這些動物不僅出現(xiàn)了消化道腫瘤,還產(chǎn)生了嚴(yán)重的肝臟病變。分析發(fā)現(xiàn),酸敗的食物中會產(chǎn)生一種叫丙二醛的致癌物質(zhì),該物質(zhì)會破壞正常細胞,使之衰老、癌變。
有哈喇味的食物,證明變質(zhì)很嚴(yán)重,不論直接吃還是烹調(diào)再加工后吃,都有可能引起食物中毒或損害食用者的健康。因此,食物一旦出現(xiàn)哈喇味就不能再吃了。
食油中含有一種亞油酸成分,容易與空氣中的氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這種現(xiàn)象叫“油脂氧化”,哈喇味就是油脂氧化酸敗的結(jié)果。
產(chǎn)生酸敗的主因是油脂發(fā)生了水解和氧化反應(yīng)。水解一般是由脂酶催化而使油脂水解為甘油、單雙甘油脂和游離脂肪酸??赏ㄟ^加熱、精煉等方式破壞或消除脂酶,達到防止水解反應(yīng)的目的。經(jīng)過精煉的油脂中不含水和脂肪酶,很少發(fā)生因水解而導(dǎo)致變質(zhì)現(xiàn)象;而油脂的氧化是造成油脂變質(zhì)的主因。
油脂氧化機理
油脂在空氣中氧氣的作用下首先產(chǎn)生氫過氧化物,根據(jù)油脂氧化過程中氫過氧化物產(chǎn)生的途徑不同可將油脂的氧化分為:自動氧化、光氧化和酶促氧化。
1、自動氧化:自動氧化是一種自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
(1)引發(fā)期:油脂分子在光、熱、金屬催化劑的作用下產(chǎn)生自由基,如RH + Mx+→R?+H++M(x-1)+;
(2)傳播期
(3)終止期
2、光氧化:光氧化是不飽和脂肪酸與單線態(tài)氧直接發(fā)生氧化反應(yīng)。
單線態(tài)氧:指不含未成對電子的氧,有一個未成對電子的稱為雙線態(tài),有兩個未成對電子的成為三線態(tài)。所以基態(tài)氧為三線態(tài)。
食品體系中的三線態(tài)氧是在食品體系中的光敏劑在吸收光能后形成激發(fā)態(tài)光敏素,激發(fā)態(tài)光敏素與基態(tài)氧發(fā)生作用,能量轉(zhuǎn)移使基態(tài)氧轉(zhuǎn)變?yōu)閱尉€態(tài)氧。
單線態(tài)氧具有極強的親電性,能以極快的速度與脂類分子中具有高電子密度的部位(雙鍵)發(fā)生結(jié)合,從而引發(fā)常規(guī)的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),進一步形成氫過氧化物。
光敏素(基態(tài))+hυ→光敏素*(激發(fā)態(tài))
光敏素*(激發(fā)態(tài))+3O2→光敏素(基態(tài))+1O2
不飽和脂肪酸+1O2→氫過氧化物
3、酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧氣與油脂發(fā)生反應(yīng)而生成氫過氧化物,植物體中的脂氧合酶具有高度的基團專一性,他只能作用于1,4-順,順-戊二烯基位置,且此基團應(yīng)處于脂肪酸的ω-8 位。在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8 先失去質(zhì)子形成自由基,而后進一步被氧化。大豆制品的腥味就是不飽和脂肪酸氧化形成六硫醛醇。
4、氫過氧化物的分解和油脂的酸?。?/span>氫過氧化物極不穩(wěn)定,當(dāng)食品體系中此類化合物的濃度達到一定水平后就開始分解,主要發(fā)生在氫過氧基兩端的單鍵上,形成烷氧基自由基再通過不同的途徑形成烴、醇、醛、酸等化合物,這些化合物具有異味,產(chǎn)生所謂的油哈味。
哈喇過程的早期階段的一定時期以后才產(chǎn)生羥基,我們稱之為羥基產(chǎn)生的“滯后期”。羥基產(chǎn)生的滯后期與食品內(nèi)在的抗氧化活性有關(guān),氧自由基,H2O2,羥基等參與了食品的氧化,最后導(dǎo)致哈喇。
油脂氧化包含許多復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),誘發(fā)因素也有很多,需針對不同原因分析并采取不同措施來預(yù)防。
1、面粉對油脂酸敗的影響
小麥胚芽中富含不飽和脂肪酸、活性酶等物質(zhì)容易引發(fā)脂肪水解、氧化等問題,從而導(dǎo)致脂肪酸敗。上世紀(jì)八十年代,我國引進了提取麥胚技術(shù),通過提取麥胚,可延長面粉的保質(zhì)期;但同時麥胚中的維生素E也被提走,從而降低了食品中油脂的抗氧化性。
2、面粉改良劑對油脂酸敗的影響
增白劑等面粉改良劑也會造成油脂的酸敗。如增白劑過氧化苯甲酰是一種強氧化劑,在加熱到100℃后,會分解并揮發(fā);但若用于含油食品,則會迅速使油脂氧化,導(dǎo)致食品氧化酸敗。
對此,改良劑、專用面粉等上游產(chǎn)品的技術(shù)改進必須考慮到對下游產(chǎn)品的影響,同時,食品企業(yè)技術(shù)人員要考慮到改良劑可能對相關(guān)產(chǎn)品造成的影響,注意不要在含油的食品中使用含增白劑的面粉。
3、油脂本身的酸敗問題(油品、貯存環(huán)境)
油脂主要成分是脂肪,而脂肪是由甘油和脂肪酸組成的三酰甘油酯,其中脂肪酸在儲存、加熱過程中會因油脂原料組織殘渣和微生物產(chǎn)生的酶發(fā)生酶解過程,出現(xiàn)氧化、酸敗,產(chǎn)生可能有害健康的過氧化物、醛、酮等,還會導(dǎo)致油脂產(chǎn)生哈喇味,進一步使酸價升高、甚至超標(biāo)。油脂酸敗除油脂本身的特殊性外,環(huán)境因素的影響也很重要,例如空氣中的氧、光照、溫度和油脂中水分的作用,屬于純化學(xué)反應(yīng)過程。
所以,完全避免油脂酸敗問題是不可能的,只能從選擇原料及貯存條件、生產(chǎn)過程中采取措施減慢油脂酸敗的過程,具體措施如下:
(1)保證油脂水分含量低于0.2%
水分不僅是脂肪發(fā)生水解反應(yīng)的媒介,而且是衍生物生長的必需條件,衍生物的生長會產(chǎn)生大量的酶,可催化脂肪的分解,從而加速了脂肪的酸敗。若油脂含水量超過0.2%,水解酸敗作用會加強,所以大家會發(fā)現(xiàn)動物脂肪比植物脂肪更容易酸敗。同時,在油脂的保管和調(diào)運中,要嚴(yán)格防止水分的浸入。
(2)使用純度要高、雜質(zhì)少的油
油脂中,尤其是未精煉的毛油中,常含各種雜質(zhì),如磷脂、蛋白質(zhì)、蠟、餅?zāi)?、種皮以及其他不溶于油的油腳固體物等。這些非脂肪物質(zhì)是親水性物質(zhì),可吸收水分,利于微生物的繁殖,會加速油脂的酸敗,一般認(rèn)為油脂中以不超過0.2%為基本指標(biāo)。
(3)應(yīng)用不透明的容器密封貯存,避免光照及空氣
由于陽光和空氣中的氧氣能促進油脂氧化變質(zhì),但不同波長光線的作用不同。日光中的紫外線、紫色和藍色光有利于氧的活化和油脂中游離基的生成,加快油脂氧化酸敗的速率,而綠色和棕色光則不會。所以油脂應(yīng)放在不透明容器或綠色、棕色玻璃瓶內(nèi),并加蓋密封,存于暗處不要暴漏在室外,盡量避免陽光和空氣。
(4)控制貯存庫內(nèi)溫度
溫度升高,則油脂酸敗速度加快,溫度每升高10℃,酸敗速度一般加快一倍,反之則延緩或中止酸敗過程,故存放油脂倉庫的溫度應(yīng)較低。另外,金屬元素鐵、鋼、錳、鉻、鉛等能起觸媒作用,加速油脂酸敗。因此加工時機械設(shè)備及貯存容器都應(yīng)盡量避免含有這些元素。
另外,冬季油溫偏低時,油會在管道中凝結(jié),堵塞管道而引發(fā)生產(chǎn)不暢的問題。為了防止油因溫度過低而堵塞管道的問題發(fā)生,冬季可以對食品用油適當(dāng)加熱和保溫,但不能使油長時間處于高溫條件下,否則會引起油脂氧化酸敗。
(5)購買新鮮的油,避免舊油和新油混合
很多食品企業(yè)采用散裝油,尤其是麻辣條行業(yè),通常舊油經(jīng)過長時間的儲存容易與空氣、光照接觸導(dǎo)致氧化、甚至酸敗,此時注入新油,會加速其氧化變質(zhì)的過程,注入新油前請保證清空舊油,開封后請盡快用完。
注意:若工藝過程中長期用管道輸送油,沒有連續(xù)生產(chǎn)時,請排清油管油渣,定期維護清潔管道。
(6)適當(dāng)添加抗氧化劑
要避免油脂被氧化,必須從清除參與反應(yīng)的氧或清除引發(fā)氧化反應(yīng)的自由基著手。在油脂中添加自由基吸收劑(抗氧化劑),阻止氧化反應(yīng)的發(fā)生。如今普遍使用的抗氧化劑有BHA(丁基羥基茴香醚)、BHT(二丁基羥基甲苯)、PG(沒食子酸丙酯)及TBHQ(特丁基對苯二酚)。注意在應(yīng)用抗氧化劑時,要符合GB2760中所有抗氧化劑的添加量比例之和不大于1的原則。
4、質(zhì)量不合格的包材對油脂酸敗的影響
(1)阻隔性差
若外包裝阻氧性較差容易造成食品在保質(zhì)期內(nèi)的儲存過程中,外界空氣緩慢滲入包裝引起食品成分的氧化;若某些高油產(chǎn)品選用復(fù)合效果較差的復(fù)合膜作為外包裝材料,由于其阻油性較差,易引起復(fù)合膜分離,也是容易導(dǎo)致整體阻隔性能下降;若某些透光性較好的產(chǎn)品,對光的阻隔性較差,相對于鋁膜袋容易引起產(chǎn)品氧化酸敗。
(2)密封性不良
如熱封不良引起的封口處密封性較差,從而導(dǎo)致外部空氣從熱封部位進入包裝內(nèi)。
(3)物理機械性能低劣
若包材的韌性較差,不耐內(nèi)容物穿刺貨生產(chǎn)、儲存過程中揉搓或擠壓,使得成品包裝在儲存、運輸過程中包裝袋出現(xiàn)針孔、折痕、甚至破袋而未及時發(fā)現(xiàn),導(dǎo)致食品接觸到大量氧氣而酸敗。
通過以上分析,食品氧化的原因歸根結(jié)底為食品自身原因和外包裝兩方面,所以除了嚴(yán)把原料關(guān),選擇優(yōu)質(zhì)原輔材料和食品添加劑,還需對食品及原料存儲運輸過程中周圍環(huán)境溫濕度進行調(diào)節(jié)。
來源: 食品論壇,轉(zhuǎn)載請注明出處。本文內(nèi)容僅供學(xué)習(xí)參考,版權(quán)歸原作者或機構(gòu)所有,如有問題歡迎撥打電話15201602399或咨詢微信公眾號!更多資訊請登錄:www.mingzipingfen.cn
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